山東埃爾派 | 點擊量:0次 | 2020-12-10
石膏類固廢物超微粉碎后的應用
石膏類固廢物主要成分為CaSO4·2H2O、CaSO4·1/2H2O和CaSO4等工業(yè)固廢物。最典型的為磷石膏、氟石膏、黃石膏鹽、鹽田石膏以及固硫石膏等。其中以生產(chǎn)磷肥的磷石膏的產(chǎn)生量為最大。2018年中國磷石膏產(chǎn)生及利用情況:產(chǎn)生量為7 800萬t,同比增長2.6%;利用量為3 100萬t,同比增長6.9%;當年綜合利用率為39.7%。
石膏本身是一種含硫和鈣的資源,可作為化工原料,也是一種應用普遍的水硬性膠凝材料,公元前2000—3000年埃及的金字塔就曾經(jīng)用過煅燒的石膏膠泥。
石膏類工業(yè)固廢物可以激發(fā)火山灰反應,是良好的硫酸鹽型激發(fā)劑,和鈣鋁成分反應能引起固相體積增加,產(chǎn)生一定的膨脹性,合理利用石膏可以起到增加體系的密實程度和補償收縮的作用。
由于中國磷肥的需求量巨大,使得磷石膏的回用格外令人矚目,成為環(huán)境保護的重要壓力之一。目前對于磷石膏為主的石膏型固廢物的應用,已在各方面取得了重大進展。
用于生產(chǎn)建筑材料
磷石膏可作為膠凝材料用于建材的生產(chǎn)。磷石膏經(jīng)適當凈化處理后,脫水成半水硫酸鈣,再進一步加工成石膏粉、粉刷石膏、自流平石膏、模具石膏、紙面石膏板、纖維石膏板、石膏墻板、加壓石膏纖維板、建筑標準磚、裝飾材料、石膏灰泥和水泥添加劑等。也可制作石膏基導電材料、石膏基磁性材料、新型隔熱材料、高水速凝固材料等。
用于普通化學過程的原料
英國、日本、印度、前蘇聯(lián)曾對石膏與氯化鉀直接轉(zhuǎn)化生產(chǎn)硫酸鉀進行了研究,探索了基本原理和工藝參數(shù)。四川大學劉代俊等在20世紀末對其機理進行了探索,提出了較為完整的工藝方案。其宏觀機理主要是改變了硫酸鉀和硫酸鈣結(jié)晶相區(qū)及溶解度特性,使硫酸鉀在反應中得以結(jié)晶以實現(xiàn)分離;從微觀上來說,是利用氨的分子力場將硫酸鈣離解化形成絡離子,其硫酸根與鉀離子形成硫酸鉀。在“《九·五國家科委重點攻關(guān)項目》磷石膏直接轉(zhuǎn)化法生產(chǎn)硫酸鉀技術(shù)研究”支持下,四川大學與東方化工集團公司合作完成了2 000 t/a規(guī)模的中試。基本流程為,讓磷石膏與氯化鉀在密閉反應器中實現(xiàn)反應,料漿經(jīng)分離得到固相硫酸鉀,分離后的液體進入氨回收塔,氨從塔頂逸出冷凝后得到濃氨水再返回反應器,塔底液經(jīng)調(diào)質(zhì)送入噴動流化床得到粒徑為2~4 mm氯化鈣。后來因氯化鈣銷路問題未能推廣。
分解轉(zhuǎn)化為SO2循環(huán)使用
由于磷石膏來自于濕法磷酸,石膏中的硫若能夠重新返回原流程作為原料,將具有循環(huán)經(jīng)濟的重要意義,因此在這里作為循環(huán)化學過程的應用單獨提出。山東魯北企業(yè)集團總公司自20世紀70年代以來一直從事石膏制硫酸聯(lián)產(chǎn)水泥技術(shù)的研究和開發(fā),1999年建成投產(chǎn)15萬t/a磷銨、磷石膏制20萬t/a硫酸聯(lián)產(chǎn)30萬t/a水泥裝置,后通過技術(shù)創(chuàng)新改造,目前已達到30萬t/a磷銨、磷石膏制40萬t/a 硫酸聯(lián)產(chǎn)60萬t/a水泥的生產(chǎn)能力,創(chuàng)造了巨大的經(jīng)濟、社會和環(huán)境效益。
磷石膏的農(nóng)用
磷石膏是一種酸性物質(zhì),pH為1.5~4.5,也具有吸附功能,因此磷石膏可加入堿性土壤中用于改善土壤結(jié)構(gòu),調(diào)節(jié)土壤pH,減少鹽分含量。磷石膏作為土壤調(diào)理劑不僅具有與其他土壤調(diào)理劑相同的功能,而且還有利于改善土壤的物理和化學特性,促進團粒結(jié)構(gòu)生成,因而提高了產(chǎn)量,起到了變廢為寶的作用。
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